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基質效應(matrix effect)

時間:2024-06-16   訪問量:486

化學(xue)分(fen)析中(zhong),基(ji)質指(zhi)的(de)是(shi)樣品中(zhong)被(bei)分(fen)析物(wu)(wu)以外的(de)組分(fen)。基(ji)質常常對分(fen)析物(wu)(wu)的(de)分(fen)析過程(cheng)有顯著的(de)干(gan)擾,并(bing)影(ying)(ying)響(xiang)分(fen)析結(jie)果的(de)準確性。例如,溶液的(de)離子強(qiang)度會(hui)對分(fen)析物(wu)(wu)活度系數有影(ying)(ying)響(xiang),這些影(ying)(ying)響(xiang)和干(gan)擾被(bei)稱(cheng)為基(ji)質效(xiao)應(matrix effect)。


一、什么是基質效應

基(ji)質(zhi)是指的(de)是樣品中(zhong)被(bei)分(fen)(fen)(fen)析(xi)物(wu)以外的(de)組(zu)分(fen)(fen)(fen)。基(ji)質(zhi)常常對分(fen)(fen)(fen)析(xi)物(wu)的(de)分(fen)(fen)(fen)析(xi)過程有顯著的(de)干擾,并(bing)影響分(fen)(fen)(fen)析(xi)結(jie)果(guo)的(de)準確(que)性(xing)。


目前最常(chang)用(yong)的(de)(de)去除基(ji)(ji)質(zhi)效應(ying)的(de)(de)方法是,通過已知分析(xi)物濃度的(de)(de)標準樣品,同時盡(jin)可能保(bao)持樣品中基(ji)(ji)質(zhi)不變,建立一個校正曲線(calibration curve)。固體樣品(pin)同樣有很強的基質(zhi)效(xiao)應(ying),對其校(xiao)正也尤(you)為重要。


對于復雜的(de)或者未知組分基(ji)質的(de)影(ying)響,可以采用標準添加(jia)法(standard addition method)。在這一方法中(zhong),需要測量和記錄樣品(pin)的(de)響應值。進一步加(jia)入少量的(de)標準溶液,再次(ci)記錄樣品(pin)(pin)的(de)響應值。理(li)想(xiang)地說來,標(biao)準添加(jia)應該(gai)增(zeng)加(jia)分析物的(de)濃度1.5到3倍,同時幾次(ci)添加(jia)的(de)溶液也應該(gai)保持一致。使(shi)用(yong)的(de)標(biao)準樣品(pin)(pin)的(de)體積應該(gai)盡可能小,盡量降低過程中對基質(zhi)的(de)影(ying)響。



二、評價方法

較簡單的采用相對響應值法

A:在純(chun)溶劑(ji)中農藥(yao)的(de)響應(ying)值(zhi)(zhi) B:樣(yang)品基質中添加的(de)相(xiang)同含量農藥(yao)響應(ying)值(zhi)(zhi)

基質效應(ying)Matrix Effect (%)=B/A×100


比較復雜的標準曲線測定法

配(pei)制(zhi)(zhi)3組(zu)(zu)標(biao)(biao)準(zhun)曲(qu)線。第(di)(di)1組(zu)(zu)用有(you)機溶劑配(pei)制(zhi)(zhi)成含系列濃(nong)度待測(ce)組(zu)(zu)分和內標(biao)(biao)的標(biao)(biao)準(zhun)曲(qu)線,可以做5個重復。第(di)(di)2組(zu)(zu)標(biao)(biao)準(zhun)曲(qu)線是(shi)將5種不同(tong)(tong)(tong)來源或不同(tong)(tong)(tong)品種的的空白樣(yang)品經(jing)提(ti)取(qu)后加(jia)入與第(di)(di)1組(zu)(zu)相同(tong)(tong)(tong)系列濃(nong)度的待測(ce)組(zu)(zu)分和內標(biao)(biao)后制(zhi)(zhi)得。第(di)(di)3組(zu)(zu)標(biao)(biao)準(zhun)曲(qu)線采用與第(di)(di)2組(zu)(zu)相同(tong)(tong)(tong)的空白樣(yang)品在提(ti)取(qu)前加(jia)入與第(di)(di)1組(zu)(zu)相同(tong)(tong)(tong)系列濃(nong)度的待測(ce)組(zu)(zu)分和內標(biao)(biao)后再經(jing)提(ti)取(qu)后制(zhi)(zhi)得。


通過比(bi)(bi)較3組(zu)標(biao)準曲線(xian)待(dai)測(ce)(ce)組(zu)分(fen)的(de)絕對響(xiang)應值、待(dai)測(ce)(ce)組(zu)分(fen)與內標(biao)的(de)響(xiang)應值比(bi)(bi)值和標(biao)準曲線(xian)的(de)斜率(lv),可以(yi)確定(ding)(ding)(ding)基質效應對定(ding)(ding)(ding)量的(de)影響(xiang)。第(di)1組(zu)測(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)結(jie)果(guo)可評價整(zheng)個系(xi)統的(de)重(zhong)復性。第(di)2組(zu)測(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)結(jie)果(guo)同第(di)1組(zu)測(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)結(jie)果(guo)相比(bi)(bi),若待(dai)測(ce)(ce)組(zu)分(fen)響(xiang)應值的(de)相對標準偏差明(ming)顯增加,表(biao)明(ming)存(cun)(cun)在(zai)基質(zhi)(zhi)效(xiao)應(ying)的(de)影響(xiang)。對(dui)第3組(zu)(zu)測(ce)定(ding)結果,若(ruo)待測(ce)組(zu)(zu)分(fen)響(xiang)應(ying)值的(de)相對(dui)標準偏(pian)差明(ming)顯增加,表(biao)明(ming)存(cun)(cun)在(zai)基質(zhi)(zhi)效(xiao)應(ying)和(he)提取回收率因樣(yang)品來源不同而產生(sheng)的(de)共同影響(xiang)。


三、稀釋樣品時稀釋物不對為何有基質效應?

我們在(zai)稀(xi)(xi)釋(shi)(shi)樣(yang)品時要考(kao)慮(lv)到基(ji)質(zhi)(zhi)效(xiao)應(ying)的(de)影響,稀(xi)(xi)釋(shi)(shi)必(bi)須在(zai)適當(dang)的(de)基(ji)質(zhi)(zhi)中進行(xing),對于大多數(shu)測(ce)定而言,適當(dang)的(de)基(ji)質(zhi)(zhi)就是零校準(zhun)品,如果分析物稀(xi)(xi)釋(shi)(shi)基(ji)質(zhi)(zhi)效(xiao)應(ying)中所含成分濃度不正確,稀(xi)(xi)釋(shi)(shi)回收率就不能對它(ta)們進行(xing)準(zhun)確的(de)測(ce)定,因(yin)為它(ta)們稀(xi)(xi)釋(shi)(shi)后會與Bing agent形成新的(de)平衡。


四、化學發光的測定如何避免基質效應的影響?


(1)免疫化學發光測定中(zhong)的(de)基質效應(ying)是一(yi)個現象的(de)描述(shu),它是指干擾、抗原抗體反應(ying),而與分析物本身無關的(de)非特異性因素,同(tong)一(yi)基質狀態的(de)基質效應(ying)隨方法及檢測條件而異。


(2)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)是絕對的(de)(de),只要(yao)處(chu)理過的(de)(de)樣(yang)品和(he)測定(ding)樣(yang)品的(de)(de)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)狀態不(bu)(bu)一(yi),一(yi)定(ding)有基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying),基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)又是相對的(de)(de),只要(yao)認(ren)可(ke)(ke)某一(yi)方(fang)(fang)法(fa)的(de)(de)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)可(ke)(ke)忽略不(bu)(bu)計(ji),或者(zhe)由(you)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)對某方(fang)(fang)法(fa)引(yin)入的(de)(de)誤差在(zai)可(ke)(ke)接(jie)受的(de)(de)水平(ping),那么衡量另一(yi)方(fang)(fang)法(fa)是否具(ju)有基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)時,應(ying)作方(fang)(fang)法(fa)學比較,若處(chu)理過的(de)(de)樣(yang)品和(he)測定(ding)樣(yang)品的(de)(de)結果(guo)分布不(bu)(bu)同,說(shuo)明(ming)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)明(ming)顯,反之屬可(ke)(ke)接(jie)受,也就是可(ke)(ke)以(yi)認(ren)為(wei)無基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)。


(3)嚴格講,不(bu)同批(pi)號試劑,它們(men)產(chan)生(sheng)的基質效應也不(bu)一致,所以廠家一般都(dou)是批(pi)次(ci)定標。


(4)度量有無(wu)基質效(xiao)應,或(huo)者了解不同方法間的可比性(xing),最佳樣品是(shi)人新鮮標本。


(5)一定要(yao)懂(dong)得單一標(biao)準液,校準品(pin),質控品(pin)和新(xin)鮮(xian)樣品(pin)間的區別,并正確使用。


(6)不(bu)應(ying)用(yong)質(zhi)控品作為校準品去校準儀器,不(bu)僅是會(hui)有(you)基質(zhi)效應(ying)帶來(lai)的差(cha)異,而(er)且校準品和質(zhi)控品定(ding)值的水(shui)品也不(bu)一致。


(7)室內質控用的(de)(de)質控品僅用于各檢驗(yan)(yan)科(ke)日常工作(zuo)中的(de)(de)重復(fu)性和(he)精(jing)密度的(de)(de)控制,由于各檢驗(yan)(yan)科(ke)的(de)(de)檢驗(yan)(yan)方(fang)法和(he)廠(chang)商(shang)定(ding)(ding)值(zhi)的(de)(de)方(fang)法不(bu)一致,不(bu)可將(jiang)定(ding)(ding)值(zhi)血清(qing)的(de)(de)靶值(zhi)來定(ding)(ding)值(zhi)。


(8)衡量某(mou)一(yi)方法或試(shi)劑是否準確(que)可靠,唯一(yi)可信的(de)方法是使用人新鮮樣本進行比較,僅以質控品測定(ding)值相似(si)或等于(yu)定(ding)值,不足以說明方法的(de)準確(que)度。


(9)校(xiao)準(zhun)品(pin)是(shi)廠家指定(ding)用來(lai)校(xiao)準(zhun)某測定(ding)系統(tong)(tong)(儀器(qi)+試(shi)劑+方法(fa))的,是(shi)考慮到它具有基質效應的情況(kuang)下(xia),人為賦予校(xiao)準(zhun)品(pin)的校(xiao)準(zhun)值,因此校(xiao)準(zhun)品(pin)必須專用于(yu)某一測定(ding)系統(tong)(tong)。檢驗科應盡量使用廠商指定(ding)的試(shi)劑和校(xiao)準(zhun)品(pin)及(ji)質控品(pin)。


(10)同一(yi)個(ge)校(xiao)(xiao)準(zhun)品用(yong)(yong)于不同儀(yi)器時,應該有不同的(de)校(xiao)(xiao)準(zhun)值(zhi),不能使用(yong)(yong)某一(yi)校(xiao)(xiao)準(zhun)品的(de)校(xiao)(xiao)準(zhun)值(zhi)對各種(zhong)不同儀(yi)器作校(xiao)(xiao)準(zhun)。

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